目のレイヤーの上に目のシャドウレイヤーを描画した後、その上のレイヤーに目のハイライト用のレイヤーを配置します。

ぼかし設定をした「なげなわツール」でハイライトエリアを囲みます。（左図参照）

「グラディーションツール」を「描画色から透明に」・円形にして少しはみ出すようにドラッグさせます。

状況に応じて、ハイライトをブラシで描き足します。
また逆に、目の上部は「消しゴムツール」でエッジを立てるようにしても良いようです。